Addició radicalària de HBr

 
   
 

En presència de peròxids, l'HBr s'addiciona a alquens per formar el producte d'addició anti-Markovnikov. Només el HBr té l'energia adequada d'enllaç per evolucionar per aquest mecanisme (ni HCl ni HI)

Mecanisme

 
 
  • Inici del procés: formació d’un alcoxi radical lliures mitjançant escissió homolítica de ROOR (peròxids) per calor o llum.
  • Formació del brom radical a partir de l’alcoxi radical i HBr.
  • Pas de propagació #1: L'addició de brom radical a l'alquè es produeix per donar el carboni radical més estable.
  • Pas de propagació #2: el radical de carboni resultant elimina un àtom d'hidrogen de H-Br, regenerant el radical de brom.
  • El pas de terminació: Quan la concentració de HBr i d’alquè es redueix en relació amb la concentració de radicals lliures, es pot produir la terminació a través de diverses vies que impliquen la recombinació de dos radicals lliures.